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Resolução do (±)-citronelol e ácido (±)-citronélico via esterificação enantiosseletiva catalisada pela lipase de candida antarctica

by Martini, Viviane Quintino

Abstract (Summary)
Neste trabalho foi utilizado a lipase de Candida antarctica (CAL-B) na resolução do (±)-citronelol e do ácido (±)-citronélico, via esterificação enantiosseletiva. Ácidos e álcooisterpênicos quirais são excelentes materiais de partida para a preparação de moléculas mais complexas com possíveis atividades biológicas. O ácido (±)-citronélico tem sido utilizadocomo material de partida na preparação de diferentes feromônios, que são moléculas responsáveis pela comunicação química efetuada entre organismos da mesma espécie. Oálcool (±)-citronelol, por oxidação química é facilmente convertido ao ácido citronélico. Foram realizadas reações de esterificação do ácido (±)-citronélico com diferentes álcooisalifáticos (butan-1-ol, pentan-1-ol, hexan-1-ol, octan-1-ol e dodecan-1-ol), e a esterificação do álcool (±)-citronelol com diferentes ácidos alifáticos butírico, pentanóico, hexanóico,octanóico e dodecanóico utilizando como catalisador a lipase de Candida antarctica (CALB). O acompanhamento das reações e o isolamento dos produtos foram realizados porcromatografia em coluna utilizando como eluente hexano:acetato de etila (15:1). Os produtos foram caracterizados por espectroscopia de infravermelho, RMN de 1H e CG-MS. Para os citronelatos de n-alquila observou-se um aumento no rendimento de éster para álcoois alifáticos lineares com cadeia carbônica contendo de 4 a 8 carbonos indo de 11 a 60% em 7 dias de reação. Acima de 8 carbonos na cadeia observa-se um decréscimo no rendimento dareação. Na determinação da rotação ótica, a enzima mostrou preferência pelo isômero com rotação ótica negativa, obtendo-se excessos enantioméricos menores de 50% (eep de 3 a 27%e ees de 18 a 47%). Estudos de efeito de solvente, razão molar e variação da quantidade de enzima no meio foram avaliados para a preparação do (-)-citronelato de n-octila. Solventes com log P>3,0 como hexano e cicloexano mostraram melhores rendimentos. Um aumento naconcentração de álcool favoreceu a reação de esterificação do citronelato de n-octila com rendimentos maiores que 60%. A variação da quantidade de enzima de 100 a 300 mg nãoafetou o rendimento da reação permanecendo entre 60-65%.Para os alcanoatos de citronila observou-se um aumento no rendimento com ácidos de cadeia alifática de 4 a 12 carbonos, e as porcentagens de conversão variaram de 31 a 75%. A CAL-B mostrou preferência pelo isômero com rotação óptica negativa, porém com valores baixos de excessos enantioméricos (eep de 0,4 a 3% e ees de 1,3 a 26%). Estudos de efeito de solvente, razão molar e variação da massa de enzima no meio foram avaliados para a preparação do butirato de (-)-citronila. Na avaliação do efeito do solvente, também obteve-se resultados relevantes com o hexano. Na avaliação da razão molar houve um aumento no rendimento com o aumento da quantidade de ácido no meio reacional. Um aumento de 45 a 70% de rendimento foi observado quando a massa de enzima foi aumentada de 100 a 300 mg. Os estudos realizados mostraram que a lipase de Candida antarctica é mais seletiva para o ácido (±)-citronélico do que para o (±)-citronelol
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Bibliographical Information:

Advisor:Sirlei Dias Teixeira; Flávia Aparecida Fernandes da Rosa; Renato Wendhausen Júnior; Paulo César de Jesus

School:Universidade Regional de Blumenau

School Location:Brazil

Source Type:Master's Thesis

Keywords:Enzimas; Ácidos; Lipase

ISBN:

Date of Publication:12/14/2007

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