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Síntese de diazatriciclos e propriedade solvatocrômica de 1,10-fenantrolinas

by da Silva, Luiz Everson

Abstract (Summary)
Este trabalho descreve uma nova metodologia para a síntese de diazatriciclos empregando a reação de termociclização dos bis-adutos fenilenodiamínicos do ácido de Meldrum com fenilenodiaminas. Os respectivos bis-adutos 4,5-dimetil-1,2-bis[(2,2-dimetil-4,6-dioxo- 1,3-dioxano-5-ilidenometil)amino]benzeno (58), 5-cloro-1,3-bis[(2,2-dimetil-4,6-dioxo-1,3-dioxano-5-ilidenometil)amino]benzeno (62), 1,4-bis[(2,2-dimetil-4,6-dioxo-1,3-dioxano-5-ilidenometil)amino]benzeno (67a), 2,3-dimetil-1,4-bis[(2,2-dimetil-4, 6-dioxo-1,3-dioxano-5-ilidenometil)amino]benzeno (67b), 2,5-dimetil-1,4-bis[(2,2-dimetil-4,6-dioxo-1,3-dioxano-5-ilidenometil)amino]benzeno (70a), 2,5-dicloro -1,4-bis[(2,2-dimetil-4,6-dioxo-1,3-dioxano-5-ilidenometil)amino]benzeno (70b), foram obtidos em bons rendimentos pela condensação do ácido de Meldrum com asfenilenodiaminas correspondentes em ortoformato de trimetila.A termociclização em éter difenílico foi acompanhada pelaeliminação espontânea de acetona e dióxido de carbono gerando os diazatriciclos que foram clorados, sem prévia purificação com oxicloreto de fósforo originando: 4,7-dicloro-5,6-dimetil-1,10-fenantrolina (60), 4,5,10-tricloro-1,7-fenantrolina (64), 1,10-dicloro-4,7-fenantrolina (68a), 1,10-dicloro-5,6-dimetil-4,7-fenantrolina (68b) e 4,9-dicloro-5,10-dimetil-pirido[2,3-g]quinolina (73), em rendimentos moderados a satisfatórios. o-Fenilenodiaminas originaram derivados 1,10-fenantrolínicos, m- e p-fenilenodiaminas formaram preferencialmente diazatriciclos angulares. O bisaduto da 2,5-dicloro-1,4-fenilenodiamina gerou, via ipso-substituição, o inesperado produto angular 72, não sendo possível, entretanto, distinguir por análise espectroscópica os isômeros 1,2,5,10-tetracloro-4,7-fenantrolina (72a) e 1,2,6,10-tetracloro-4,7-fenantrolina (72b). O composto 73 pode ser considerado uma droga citotóxica em potencial, por ser um análogo da elipticina, um potente fármaco antitumoral.Investigou-se também as propriedades solvatocrômicas dosprimeiros corantes solvatocrômicos 1,10-fenantrolínicos. Para tanto, preparou-se os derivados fenantrolínicos 4,7-dissubstituídos: Iodeto de 1,7-dimetil - 4 ?[2 ? (p ?hidroxifenil)vinilideno]-1,10-fenantrolinium (54) e Dibrometo de 1,8-bis(eteno-phidroxifenil)- 4,5-dihidro-3a-5a-diazapireno (56). Tais compostos foram obtidos pela condensação em meio básico de N-alquil e N,N-dialquil-1,10-fenantrolinas com phidroxibenzaldeído em bons rendimentos globais. A propriedade solvatocrômica foi confirmada para os dois compostos, onde o derivado 56 mostrou-se eficientecomo indicador de acidez do meio. A síntese da 5-amino-1,10-fenantrolina (77) a partir da 1,10-fenantrolina comercial é também descrita, sendo um importante intermediário napreparação do corante 1,10-fenantrolínico imino substituído (52)
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Bibliographical Information:

Advisor:Iêda Maria Begnini; Ricardo Andrade Rebelo; Antonio Carlos Joussef; Clodoaldo Machado

School:Universidade Regional de Blumenau

School Location:Brazil

Source Type:Master's Thesis

Keywords:síntese de diazatriciclos reação termociclização Química orgânica; Compostos heterociclicos; Síntese orgânica

ISBN:

Date of Publication:02/28/2003

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