Details

Incertidumbre en métodos analíticos de rutina.

by Maroto Sánchez, Maria Alicia

Abstract (Summary)
Resumen Para que los laboratorios de análisis puedan acreditarse según la norma ISO 17025, es necesario que los resultados analíticos vayan acompañados de dos parámetros de calidad básicos: su trazabilidad y su incertidumbre. Esto ha hecho que, hoy en día, la verificación de la trazabilidad y el cálculo de la incertidumbre de los resultados analíticos sea cada vez más importante. En esta tesis doctoral hemos propuesto diversas metodologías para calcular la incertidumbre en métodos analíticos que se utilizan de forma rutinaria en el laboratorio. Estas metodologías están basadas en calcular la incertidumbre globalmente (es decir, agrupando términos de incertidumbre siempre que sea posible) y en utilizar la información obtenida durante el proceso de validación del método y, especialmente, durante la verificación de la trazabilidad. La ventaja de estas metodologías es que pueden aplicarse a todos los métodos de rutina y que requieren poco trabajo adicional ya que los métodos analíticos siempre deben validarse antes de aplicarlos al análisis de muestras de rutina. En concreto, hemos propuesto expresiones para calcular la incertidumbre a un nivel de concentración cuando la trazabilidad de los resultados se verifica utilizando diversas referencias como los materiales de referencia o los ejercicios interlaboratorio. Para ello, se utiliza fundamentalmente la información obtenida al verificar la trazabilidad. Además, también puede utilizarse la información obtenida a partir de los gráficos de control, los estudios de precisión y los estudios de robustez. El cálculo de la incertidumbre a un nivel de concentración es aplicable en métodos de rutina con un intervalo restringido de concentraciones ya que se asume que el sesgo y la precisión del método es el mismo en todo el intervalo de concentraciones. No obstante, hay muchos métodos analíticos que se aplican en intervalos de concentración amplios de varios órdenes de magnitud y en diferentes tipos de matrices. Para estos casos, hemos desarrollado expresiones para calcular la incertidumbre a varios niveles de concentración que consideran la variabilidad de las matrices en la incertidumbre final. Para ello, debe verificarse la trazabilidad utilizando varias muestras de referencia cuyas concentraciones estén comprendidas en el intervalo de trabajo del método. Además, es necesario verificar la ausencia de dos tipos de sesgos: el sesgo proporcional (que varía con la concentración y suele expresarse en términos de recuperación) y el sesgo constante. En concreto, hemos desarrollado expresiones para calcular la incertidumbre cuando la trazabilidad de los resultados se verifica utilizando muestras adicionadas. No obstante, estas expresiones también pueden aplicarse cuando la trazabilidad se verifica utilizando otro tipo de referencias como los materiales de referencia. Por último, en esta tesis doctoral hemos estudiado si la incertidumbre de los resultados está subestimada cuando en la verificación de la trazabilidad se concluye erróneamente que el método no tiene un sesgo significativo. En estos casos, se ha observado que la incertidumbre de los resultados puede estar muy subestimada cuando la incertidumbre del sesgo contribuye a la incertidumbre total en más de un 30 %. Por tanto, es necesario verificar la trazabilidad en los métodos de rutina de forma que la incertidumbre del sesgo no supere el 30% de la incertidumbre total de los resultados. Para ello, es necesario analizar las muestras de referencia al menos 10 veces y utilizar referencias con la menor incertidumbre posible.
This document abstract is also available in English.
Bibliographical Information:

Advisor:Boqué Martí, Ricard; Riu Rusell, Jordi

School:Universitat Rovira i Virgili

School Location:Spain

Source Type:Master's Thesis

Keywords:departament de química analítica i orgànica

ISBN:

Date of Publication:12/05/2002

© 2009 OpenThesis.org. All Rights Reserved.