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Estudio de la diastereoselectividad de las reacciones de oxifuncionalización de enlaces C-H con dioxiranos.

by Baguena Añó, Mª Minerva

Abstract (Summary)
RESUMEN La reacción de oxifuncionalización de enlaces C-H metil(trifluorometil)dioxirano sobre los modelos de adamantano 2-sustituido y 2-metiladamantano 2-sustituido, ha puesto de manifiesto los modos de transmisión del efecto de sustituyentes remotos electrón atractores inductivos y resonantes a lo largo de enlaces ?, y su influencia sobre la diastereoselectividad de la reacción. La correlación de los datos de la diastereoselectividad Z/E obtenidos en la inserción de oxígeno sobre estos modelos frente a los valores de ?I o ?p del sustituyente inductivo o resonante respectivamente, ha sido interpretada en términos de la operación conjunta de los modelos de estabilización hiperconjugativa del estado de transición de Anh y Cieplak, hasta ahora considerados como mutuamente excluyentes. Estos resultados reflejan la intensidad relativa de las interacciones de Anh y Cieplak sobre la estabilidad relativa de los estados de transición diastereoisoméricos en función del efecto hiperconjugativo del sustituyente. Este estudio también ha revelado que los sustituyentes perturban el carácter electrónico de los enlaces adyacentes y modifican significativamente su efecto a larga distancia. El estudio ha puesto de manifiesto la diferencia en el carácter hiperconjugativo de los enlaces C-H y C-CH3.
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Bibliographical Information:

Advisor:González Nuñez, Mª Elena

School:Universitat de València

School Location:Spain

Source Type:Master's Thesis

Keywords:química orgànica

ISBN:

Date of Publication:02/23/2005

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