Complexos de íons lantanídeos como catalisadores em reações orgânicas: aplicação à síntese assimétrica de cianidrinas e álcoois

by Vale, Juliana Alves

O uso de complexos de lantanídeos quirais como novos catalisadores emsíntese assimétrica tem sido extensivamente estudado na última década. Nestecontexto, a busca por novos ligantes quirais e novos compostos de lantanídeostem despertado grande interesse. Neste trabalho, ligantes quirais contendogrupamento sulfóxidos e aminoácidos N-protegidos foram sintetizados e aplicadosjuntamente com íons lantanídeos em catálise assimétrica. Os melhores resultadosforam obtidos com complexos ditiocarbamatos de lantanídeos e ligantesaminoácidos N-protegidos para reações de adições assimétricas de cianeto aaldeídos e de hidreto a cetonas pró-quirais. Os álcoois e as cianidrinas formadosapresentaram elevados rendimentos e excessos enantioméricos. A formação docatalisador quiral in situ foi evidenciada pela mudança de coloração da misturareacional de laranja para incolor e uma forte luminescência vermelha,característica do íon Eu+3 quando exposto à radiação ultravioleta. Este catalisadorquiral foi caracterizado em solução através de dois experimentos: métodos dediluição estequiométrica e variação contínua (método de Job), obtendo-se umcomplexo com uma razão estequiométrica de 3:1 de N-p-tosila-L-fenialanina(21b):1,10-fenantrolina dietilditiocarbamato de európio [Eu(Et2NCS2)3fen)].Os complexos ditiocarbamatos de lantanídeos ainda foram aplicados comoácidos de Lewis na reação de adição simétrica de cianeto a vários aldeídos, sendoo complexo dietilditiocarbamato de Itérbio [Yb(Et2NCS2)3fen)] o que proporcionouos melhores resultados. Usando quantidade catalítica do complexo, foi possívelobter cianidrinas em bons rendimentos com elevada velocidade de reação. Aadição de cianeto a benzaldeído foi acompanhada por espectroscopia de emissão,onde foi possível detectar a formação dos intermediários envolvidos na reaçãocatalítica e estabelecer o estudo cinético da reação