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by Liu, Xiaojun

Au cours de ce master, des réseaux hybrides de silice ont été synthétisés par simple condensation sol-gel et à l'aide de dendrimères de générations 0 à 5 (G0-G5), dont le squelette a été formé à partir de l'alcool 3,5-dihydroxybenzylique. Deux types de réactifs, Si(NMe2)4 et ClSi(NEt2)3, ont été employés de manière à réagir avec les groupements hydroxyles terminaux de ces dendrimères. Puis, par hydrolyse et polycondensation, des réseaux de silice très réticulés et poreux ont pu être produits. La suppression des dendrimères a été réalisée in situ ou par hydrolyse acide.En effet, l'élimination des dendrimères a lieu dans le cas du réactif ClSi(NEt2)3, tandis qu'avec Si(NMe2)4, un traitement avec l'acide chlorhydrique HCl a été nécessaire. Une étude détaillée des réseaux de silice, c'est-à-dire leur morphologie avant et après l'élimination des dendrimères et les sels, a été menée en utilisant diverses techniques telles que la RMN à l'état solide, la spectroscopie FT-IR, la microscopie électronique à transmission (TEM) et la technique d'adsorption d'azote (BET). Les résultats de la technique BET ont par ailleurs montré que l'agrégation des dendrimères précédant la synthèse sol-gel contrôle l'évolution de la structure du réseau et la taille de leurs pores. De plus, ces réseaux de silice ont été observés comme rejetant les molécules d'eau à leur surface et étant constitué d'un intérieur hydrophile. Enfin, il a été démontré avec succès que ces réseaux de silice pouvaient être appliqués à la préparation de nanoparticules d'argent. Dû à leur environnement hydrophobe, les réseaux de silice G1-3 réagissent très lentement avec l'acétate d'argent aqueux, engendrant la chimisorption des ions argent à l'intérieur hydrophile des réseaux. Localement, les molécules d'eau se trouvent en quantité plus importante autour des ions argent permettant ainsi la formation et la croissance des nanoparticules d'argent à l'intérieur des réseaux. En ce qui concerne les réseaux de silice G4, contenant des dendrimères résiduels, ils réagissent vite avec l'acétate d'argent contenu en solution aqueuse. Ensuite, les ions argent qui sont chimisorbés à l'intérieur de ces réseaux sont réduits par photolyse en métal d'argent dans un environnement stabilisant qu'est celui des dendrimères. Ceci conduit exclusivement à la formation de nanoparticules d'argent.